【思考】（1）根据VSEPR理论和杂化轨道理论分析SO₄^2-的中心S原子杂化类型和NO₃^-的空间构型；
（2）Fe位于周期表中第4周期第ⅤⅢ族，Fe²⁺为Fe失去4s²电子所得；
（3）等电子体是指原子总数相同，价电子总数相同的粒子；
（4）N₂分子中N与N之间形成氮氮三键，其中有一根为σ键，两根为π键；
（5）NO以N原子与Fe²⁺形成配位键，H₂O以O原子与Fe²⁺形成配位键。

【解答】解：（1）对于SO₄^2-，根据VSEPR理论，其价电子对数为VP=BP+LP=4+

6−2×4+2

2

=4，根据杂化轨道理论，中心S原子杂化方式为sp³，
对于NO₃^-，根据VSEPR理论，其价电子对数为VP=BP+LP=3+

5−2×3+1

2

=3，则其空间构型为平面（正）三角形，
故答案为：sp³；平面（正）三角形；
（2）Fe位于周期表中第4周期第ⅤⅢ族，Fe²⁺为Fe失去4s²电子所得，所以Fe²⁺基态核外电子排布式为：[Ar]3d⁶或1s²2s²2p⁶3s²3p⁶3d⁶，
故答案为：[Ar]3d⁶或1s²2s²2p⁶3s²3p⁶3d⁶；
（3）等电子体是指原子总数相同，价电子总数相同的粒子，与O₃分子互为等电子体的一种阴离子，可考虑将其中一个O替换为N^-，则等电子体为NO₂^-，
故答案为：NO₂^-；
（4）N₂分子中N与N之间形成氮氮三键，其中有一根为σ键，两根为π键，所以N₂分子中σ键与π键的数目比n（σ）：n（π）=1：2，
故答案为：1：2；
（5）NO以N原子与Fe²⁺形成配位键，H₂O以O原子与Fe²⁺形成配位键，所以[Fe（NO）（H₂O）₅]²⁺的结构应为：，
故答案为：。

【解读】本题考查物质结构基础知识，涉及到价层电子对互斥理论，杂化轨道理论，共价键类型，等电子体原理，配合物的形成，均为高频考点，题目考查较为基础，难度不大。